極(ji)譜催(cui)化波(bo)的(de)含義

極(ji)譜催(cui)化波(bo)是(shi)壹種(zhong)動(dong)力(li)波。動(dong)力(li)波是(shi)壹類在(zai)電極(ji)反應過(guo)程中(zhong)同時受到(dao)某些(xie)化學反應速(su)度所控(kong)制的極(ji)譜波(bo)。在(zai)分析化學中(zhong)比較(jiao)重要的催(cui)化波(bo)有：化學反應同電極(ji)反應平(ping)行的(de)催(cui)化波(bo)和(he)催(cui)化氫(qing)波(bo)兩(liang)類。

（1）平(ping)行催(cui)化波(bo)

電活(huo)性(xing)物(wu)質O_x在(zai)電極(ji)上(shang)還(hai)原(yuan)生(sheng)成(cheng)Red，它與(yu)電極(ji)周圍(wei)壹薄(bo)層(ceng)溶(rong)液(ye)中(zhong)存(cun)在(zai)另壹種(zhong)物(wu)質Z發生(sheng)化學反應，將(jiang)Red重新氧化成(cheng)O_x。而氧化劑(ji)Z本身(shen)在(zai)壹定(ding)電位(wei)範(fan)圍(wei)內不(bu)會在(zai)電極(ji)上(shang)直(zhi)接被還(hai)原(yuan)。再生(sheng)出來(lai)的(de)O_x在(zai)電極(ji)上(shang)又壹次(ci)地被還(hai)原(yuan)。這(zhe)兩(liang)個(ge)反應不(bu)斷(duan)地循環(huan)往復(fu)進行，使(shi)極(ji)譜電流(liu)大(da)大(da)增高。在(zai)整(zheng)個(ge)反應過(guo)程中(zhong)，物(wu)質O_x的濃(nong)度(du)沒有變化，被消耗(hao)的(de)是(shi)Z。0_x的作(zuo)用相(xiang)當(dang)於壹種(zhong)催(cui)化劑(ji)，它(ta)催(cui)化了(le)Z在(zai)電極(ji)上(shang)的還(hai)原(yuan)，這(zhe)樣(yang)產生(sheng)的電流(liu)稱(cheng)為(wei)催(cui)化電流(liu)。

在(zai)滴汞(gong)電極(ji)上(shang)，當(dang)c_z壹定(ding)時(shi)，催(cui)化電流(liu)i_c與(yu)物(wu)質O_x的濃(nong)度(du)成(cheng)正比(bi)，這(zhe)是(shi)定(ding)量(liang)測定(ding)物(wu)質O_x的依據(ju)。催(cui)化電流(liu)的大(da)小(xiao)，與(yu)化學反應的(de)速率(lv)k有關。反應速(su)率(lv)越(yue)快(kuai)，催(cui)化電流(liu)越(yue)大(da)，方(fang)法(fa)越(yue)靈敏。催(cui)化電流(liu)與(yu)汞(gong)柱高度無(wu)關。溫(wen)度對(dui)化學反應速(su)率(lv)常數有影(ying)響(xiang)，溫(wen)度系(xi)數壹般(ban)為(wei)+4%~+5%。常(chang)用(yong)的(de)氧化劑(ji)Z有：H₂O₂、NaC10₃或(huo)KC1O₃、NaNO₂等(deng)。

（2）催(cui)化氫(qing)波(bo)

催(cui)化氫(qing)波(bo)是(shi)壹種(zhong)具(ju)有吸(xi)附性(xing)質(zhi)的催(cui)化電流(liu)。

在(zai)酸(suan)性(xing)溶(rong)液(ye)中(zhong)，H⁺在(zai)士1.2V(vs.SCE）左(zuo)右才(cai)能(neng)在(zai)滴汞(gong)電極(ji)上(shang)還(hai)原(yuan)。當(dang)某些(xie)痕量鉑(bo)族元(yuan)素(su)存(cun)在(zai)時，它(ta)們很容易(yi)被還(hai)原(yuan)並沈(chen)積在(zai)滴汞(gong)表(biao)面(mian)。從(cong)而降低了(le)H⁺在(zai)滴汞(gong)電極(ji)上(shang)的過(guo)電位(wei)，使其(qi)提前在(zai)較正(zheng)的電位(wei)下還(hai)原(yuan)，形(xing)成(cheng)了(le)催(cui)化氫(qing)波(bo)。

另壹類是(shi)有機(ji)化合(he)物(wu)或(huo)金屬(shu)絡合(he)物(wu)的氫(qing)催(cui)化波(bo)。對(dui)於含氮、硫的有機(ji)化合(he)物(wu)或(huo)它(ta)們(men)的(de)金屬(shu)絡合(he)物(wu)，它們(men)（B)含有可(ke)質(zhi)子(zi)化的(de)基(ji)團(tuan)。當(dang)溶(rong)液(ye)中(zhong)存(cun)在(zai)質子(zi)給予(yu)體（DH⁺）時，與(yu)B相(xiang)互(hu)作(zuo)用形(xing)成(cheng)質子(zi)化產(chan)物(wu)（BH⁺），吸(xi)附到(dao)電極(ji)上(shang)，發生(sheng)的還(hai)原(yuan)，形(xing)成(cheng)還(hai)原(yuan)催(cui)化循環(huan)，產生(sheng)催(cui)化電流(liu)。與(yu)平(ping)行催(cui)化波(bo)不(bu)同，催(cui)化劑(ji)本身(shen)不(bu)參加(jia)電極(ji)反應。

在(zai)壹定(ding)實驗(yan)條(tiao)件下(xia)，催(cui)化電流(liu)與(yu)被測組(zu)分濃(nong)度(du)成(cheng)正比(bi)，可用(yong)於定(ding)量(liang)分析。與(yu)經(jing)典直(zhi)流(liu)極(ji)譜法(fa)相(xiang)比(bi)，它(ta)的特點(dian)在(zai)於測量(liang)的(de)電極(ji)反應體(ti)系不(bu)同。它與(yu)其(qi)它方(fang)法(fa)相(xiang)結合(he)，可獲(huo)得(de)低的(de)測出(chu)限(xian)。